在石化路線中有環氧乙烷直接水合法、環氧乙烷催化水合法及碳酸乙烯酯法。這些方法的基礎是乙烯氧化生成環氧乙烷，因而環氧乙烷的產率直接關系到石化路線生產乙二醇的成本。
　　環氧乙烷直接水合法
　　環氧乙烷直接水合法是目前國內外工業化生產乙二醇的主要方法，該方法在高溫高壓下進行，將環氧乙烷與水以一定摩爾比混合，然后與離開水解反應器的乙二醇和水的混合物換熱，預熱到一定溫度后進入水解反應器，水解后停留約30min，操作壓力約為2.23MPa。生成的乙二醇水溶液中乙二醇質量分數大約在10%左右。其不足之處是生產工藝流程長、設備多、能耗高，這些因素直接影響乙二醇的生產成本。目前此生產技術基本上由英荷殼牌（Shell）、美國Halcom-SD以及美國聯碳化學公司（UCC）3家公司所壟斷。
　　環氧乙烷催化水合法
　　針對環氧乙烷直接水合法生產乙二醇工藝中存在的不足，國內外相繼開展了環氧乙烷直接催化水合法的研究，這一方法的關鍵是催化劑的研制與開發。
　　水合催化劑的開發，大致可分為均相催化水合法和非均相催化水合法兩大類。Shell公司早期曾采用氟磺酸離子交換樹脂催化劑，隨后又開發了一系列具有正電中心的固體物質為催化劑，但其壽命短且耐熱性能差。Shell公司又研制了與鹽相絡合的大環螯合化合物為催化劑。對于非均相反應，大環螯合化合物催化劑的熱穩定性比較高，與樹脂催化劑在相同的條件下，反應5h時環氧乙烷轉化率大于99%，乙二醇選擇性最高可達95%。
　　碳酸乙烯酯法碳酸乙烯酯法
　　合成乙二醇是由二氧化碳和環氧乙烷在催化劑作用下反應生成碳酸乙烯酯，再經水解制得乙二醇。該方法又分為乙二醇和碳酸二甲酯聯產法和碳酸乙烯酯水解